Особенности полимеризации метилметакрилата в присутствии новых карборановых комплексов рутения(II) и (III) с хелатными P‒O‒P-лигандами

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Исследована радикальная полимеризация метилметакрилата по механизму с переносом атома под действием систем на основе карборановых комплексов рутения(II) и (III), содержащих хелатные P‒O‒P-лиганды различного строения. Показано, что системы на основе данных металлокомплексов, четыреххлористого углерода и изопропиламина как восстанавливающего агента способны инициировать проведение радикальной полимеризации метилметакрилата. Наиболее эффективными среди исследованных являются системы на основе рутенакарборанов, содержащих в структуре 9,9-диметил-4,5-бис-(дифенилфосфино)ксантен в качестве лиганда. Указанные соединения способны проводить процесс в контролируемом режиме, о чем свидетельствует линейное увеличение молекулярной массы полимера и снижение значений дисперсности с ростом конверсии. Протекание процесса в контролируемом режиме в соответствии с механизмом полимеризации с переносом атома подтверждается наличием на концах полимерных цепей атомов хлора, обнаруженных методом времяпролетной масс-спектрометрии с применением матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации. Показано, что возможность координации атома рутения атомом кислорода лиганда снижает скорость процесса полимеризации и степень контроля над ним.

Full Text

Restricted Access

About the authors

Н. А. Князева

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского

Email: grishin_i@ichem.unn.ru
Russian Federation, 603950 Нижний Новгород, пр. Гагарина, 23

И. Д. Гришин

Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского

Author for correspondence.
Email: grishin_i@ichem.unn.ru
Russian Federation, 603950 Нижний Новгород, пр. Гагарина, 23

References

  1. Lorandi F., Fantin M., Matyjaszewski K. // J. Am. Chem. Soc. 2022. V. 144. № 34. P. 15413.
  2. Awad M., Dhib R., Duever T. // J. Dispersion Sci. Technol. 2023. V. 44. № 8. P. 1433.
  3. Wang J.-S., Matyjaszewski K. // J. Am. Chem. Soc. 1995. V. 117. № 20. Р. 5614.
  4. Kato M., Kamigaito M., Sawamoto M., Higashimura T. // Macromolecules. 1995. V. 28. № 5. P. 1721.
  5. Percec V., Barboiu B. // Macromolecules. 1995. V. 28. № 23. P. 7970.
  6. Zaremskii M.Yu., Bukin E.A., Mineeva K.O., Zezin S.B. // Polumer Science B. 2020. V. 62. № 6. P. 583.
  7. Fors B.P., Hawker C.J. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. V. 51. № 35. P. 8850.
  8. Knyaseva N.А., Grishin I.D. // Polymer Science B. 2022. V. 64. № 5. P.
  9. Bortolamei N., Isse A.A., Di Marco V.B., Gennaro A., Matyjaszewski K. // Macromolecules. 2010. V. 43. № 22. P. 9257.
  10. Pavlovskaya M.V., Kriulichev I.P., Grishin D.F. // Russ. J. Appl. Chem. 2020. V. 93. № 9. P. 1332.
  11. MeleshkoТ.К., Razina A.B., Bogorad N.N., Kurlykin M.P., Kashina A.V., Gofman I.V., Ten’Kovtsev A.V., Yakimansky A.V. // Polymer Science B. 2021. V. 63. № 4. С. 385.
  12. Vargas M.G., Aquino G.M., Lugo C.A., Morales S.L., González J.E.T., Le Lagadec R., Alexandrova L.// Eur. Polym. J. 2018. V. 108.
  13. Cruz T.R., Silva E.A., Oliveira D.P., Martins D.M., Gois P.D.S., Machado A.E.H.,. Maia P.I.S, Goi B.E., Lima-Neto B.S., Carvalho-Jr V.P. // Appl. Organomet. Chem. 2020. V. 34. № 5. P. e5602.
  14. Martínez-Cornejo V., Velázquez-Roblero J., Rosiles-González V., Correa-Duran M., Avila-Ortega A., Hernández-Núñez E., Le Lagadec R., González-Díaz M.O. // Polymers. 2020. V. 12. № 8. P. 1663.
  15. Song T., Xiang Y., Gao J., Shen X. // Polymer Science, Series B. 2023. V. 65. № 2. P. 103–110.
  16. Dadashi-Silab S., Matyjaszewski K. // Molecules. 2020. V. 25. № 7. P. 1648.
  17. Parkatzidis K., Boner S., Wang H.S., Anastasaki A. // ACS Macro Lett. 2022. V. 11. № 7. P. 841.
  18. Tong Y., Liu Y., Chen Q., Mo Y., Ma Y. // Macromolecules. 2021. V. 54. № 13. P. 6117.
  19. Grishin I.D. // Polymer Science С. 2022. V. 64. № 2. P. 92.
  20. Szczepaniak G., Jeong J., Kapil K., Dadashi-Silab S., Yerneni S.S., Ratajczyk P., Lathwal S., Schild D.J., Das S.R., Matyjaszewski K. // Chem. Sci. 2022. V. 13. № 39. P. 11540.
  21. Lorandi F., Matyjaszewski K. // Israel J. Chem. 2020. V. 60. № 1–2. P. 108.
  22. Gupta V., Bhajiwala H.M. // Polyolefins J. 2023. V. 10. № 4. P. 235.
  23. Гришин И.Д., Князева Н.А., Пенкаль А.М. // Изв. РАН. Сер. хим. 2020. Т. 8. С. 1520.
  24. Grishin I.D., Turmina E.S., D’yachihin D.I., Chizhevsky I.T., Grishin D.F. // Polymer Science B. 2014. V. 56. № 1. P. 1.
  25. Adams G.M., Weller A.S. // Coord. Chem. Rev. 2018. V. 355. P. 150.
  26. Van Leeuwen P.W.N.M., Kamer P.C.J. // Catal. Sci. Technol. 2018. V. 8. № 1. P. 26.
  27. Zimina A.M., Somov N.V., Malysheva Yu.B., Knyazeva N.A., Piskunov A.V., Grishin I.D. // Inorganics. 2022. V. 10. № 11. P. 206.
  28. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., et al. Gaussian 03, Revision E.01, Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2004.
  29. Grishin I.D., Chizhevsky I.T. // J. Organomet. Chem. 2014. V. 760. P. 24.
  30. Zimina A.M., Knyazeva N.A., Balagurova E.V., Dolgushin F.M., Somov N.V., Vorozhtsov D.L., Malysheva Yu. B., Grishin I.D. // J. Organomet. Chem. 2021. V. 946–947. P. 121908.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig.

Download (78KB)
3. Fig.

Download (234KB)
4. Scheme 1.

Download (58KB)
5. Scheme 2.

Download (136KB)
6. Fig. 1. MALDI mass spectrum of PMMA obtained in the presence of a catalytic system based on complex 2 at 80 °C. [MMA] : [CCl4] : [En] : [i-PrNH2] = 10000 : 25 : 1 : 40. The matrix is DCTB, the ionizing agent is sodium trifluoroacetate.

Download (349KB)
7. Fig. 2. Kinetic dependences (a) and dependences of the molecular weight characteristics of the obtained polymers on the conversion (b) during polymerization of MMA under the action of a catalytic system based on complexes 3 (circles) and 4 (triangles) in the presence of 25 vol. % toluene. Dark dots – M × 10-3, light dots – Ɖ; [MMA] : : [CCl4] : [En] : [i-PrNH2] = 10000 : 25 : 1 : 40. T = 80 °C. The dotted line is the theoretically calculated value of the molecular weight.

Download (100KB)
8. Fig. 3. Kinetic curves of polymerization of MMA under the action of complexes 5 (circles) and 6 (triangles) in the presence of 25 vol. % toluene. [MMA] : [CCl4] : [En] : [i-PrNH2] = 10000 : 25 : 1 : 40. T = 80 °C.

Download (45KB)
9. Fig. 4.

Download (146KB)

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences