Строение и магнитные свойства комплексов гексакоординированного Ni(II) на основе бис-гетарилгидразонов диацетила

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Аннотация

Синтезированы моноядерные комплексы никеля состава [NiL1(NCS)2] · 2ДМСО (I), [NiL1(NCS)2] · · ДМФА (II) и [NiL2(NCS)2] · 0,5CH3OH · 1,5H2O (III) с искаженным октаэдрическим строением координационного узла, где L1 и L2 — тетрадентатные лигандные системы, полученные на основе продуктов конденсации диацетила с 2-гидразинохинолином и 2-гидразино-4,6-диметилпиримидином соответственно. Строение соединений установлено методами ИК-спектроскопии и РСА (ССDС № 2219793 (I), 2142035 (II), 2219794 (III)). Проведено квантово-химическое моделирование аксиального параметра магнитной анизотропии в нулевом поле (D) полученных соединений в рамках метода SA-CASSCF+NEVPT2. Показано, что комплексы характеризуются трехосной магнитной анизотропией, близкой к легкой плоскости намагничивания с положительным значением параметра D. Значение аксиального параметра магнитной анизотропии (Dэксп. = 8.79 см–1), полученное аппроксимацией данных магнитометрии комплекса [NiL2(NCS)2] · 0.5CH3OH · 1.5H2O, согласуется с расчетной величиной (Dрасч. = 11.5 см–1).

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

М. В. Мелихов

Южный федеральный университет

Email: yptupolova@sfedu.ru
Россия, Ростов-на-Дону

Д. В. Корчагин

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: korden@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка, Московская область

Ю. П. Туполова

Южный федеральный университет

Email: yptupolova@sfedu.ru
Россия, Ростов-на-Дону

Л. Д. Попов

Южный федеральный университет

Email: yptupolova@sfedu.ru
Россия, Ростов-на-Дону

В. А. Четверикова

Южный федеральный университет

Email: yptupolova@sfedu.ru
Россия, Ростов-на-Дону

В. В. Ткачев

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Email: korden@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка, Московская область

А. Н. Утенышев

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Email: korden@icp.ac.ru
Россия, Черноголовка, Московская область

Н. Н. Ефимов

Институт общей и неорганической химии им. Курнакова

Email: korden@icp.ac.ru
Россия, Москва

И. Н. Щербаков

Институт общей и неорганической химии им. Курнакова

Email: yptupolova@sfedu.ru
Россия, Москва

С. М. Алдошин

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Email: yptupolova@sfedu.ru
Россия, Черноголовка, Московская область

Список литературы

  1. Troiani F., Affronte M. // Chem. Soc. Rev. 2011. V. 40. № 6. P. 3119.
  2. Stamp P.C., Gaita-Arino A. // J. Mater. Chem. 2009. V. 19. № 12. P. 1718.
  3. Timco G.A., Faust T.B., Tuna F. et al. // Chem. Soc. Rev. 2011. V. 40. № 6. P. 3067.
  4. Sanvito S. // Chem. Soc. Rev. 2011. V. 40. № 6. P. 3336.
  5. Новиков В.В., Нелюбина Ю.В. // Успехи химии. 2021. Т. 90 № 10. С. 1330.
  6. Neese F., Pantazisa D.A. // Faraday Discuss. 2011. V. 148. P. 229.
  7. Boca R. // Coord. Chem. Rev. 2004. V. 248. № 9–10. P. 757.
  8. Ganyushin D., Neese F. // J. Chem. Phys. 2006. V. 125. № 2. P. 024103.
  9. Cirera J., Ruiz E., Alvarez S. et at. // Chem. Eur. J. 2009. V. 15. № 16. P. 4078.
  10. Sarkar A., Dey S., Rajaraman G. // Chem. Eur. J. 2020. V. 26. № 62. P. 14036.
  11. Craig G.A., Murrie M. // Chem. Soc. Rev. 2015. № 44. P. 2135.
  12. Bar A.K., Pichon C., Sutter J.-P. // Coord. Chem. Rev. 2016. V. 308. P. 346.
  13. Tupolova Y.P., Lebedev V.E., Shcherbakov I.N. // New J. Chem. 2023. V. 47. № 22. P. 10484
  14. Tupolova Y.P., Korchagin D.V., Andreeva A.S. et al. // Magnetochemistry. 2022. V. 8. № 11. P. 153.
  15. Попов Л.Д., Морозов А.Н., Щербаков И.Н. и др. // Успехи химии. 2009. Т. 78. № 7. С. 697.
  16. Nikolaevskaya E.N., Druzhkov N.O., Syroeshkin M.A. et al. // Coord. Chem. Rev. 2020. V. 417. P. 213353.
  17. Tupolova Yu.P., Shcherbakov I.N., Korchagin D.V et al. // J. Phys. Chem. C. 2020. V. 124. № 47. P. 25957.
  18. Tupolova Y.P., Lebedev V.E., Korchagin D.V. et al. // New J. Chem. 2023. V. 47. № 22. P. 10884.
  19. Tupolova Y.P., Shcherbakov I.N., Popov L.D. et al. // Dalton Trans. 2019. V. 48. 6960.
  20. Дзиомко В.М., Красавин И.А., Мирошкина Н.И. // Методы получения химический реактивов и препаратов. 1965. № 12. С. 50.
  21. Kosolapoff G.M., Roy C.H. // J. Org. Chem. 1961. V. 26. P. 1895.
  22. Туполова Ю.П., Корчагин Д.В., Лебедев В.Е и др. // Коорд. химия. 2022. Т. 48 № 6. С. 362 (Tupolova Y.P., Korchagin D.V., Lebedev V.E. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2022. V. 48. Р. 362). https://doi.org/10.31857/S0132344X22060068
  23. CrysAlisPro. Version 1.171.38.41. Rigaku Oxford Diffraction, 2015. https://www.rigaku.com/en/products/smc/crysalis
  24. SHELXTL. Version 6.14. Madison (WI, USA): Bruker AXS, 2000.
  25. Roos B.O., Taylor P.R., Sigbahn P. E.M. // Chem. Phys. 1980. V. 48. № 2. P. 157.
  26. Per S., Anders H., Björn R., Bernard L. // Phys. Scripta. 1980. V. 21. № 3–4. P. 323.
  27. Siegbahn P.E.M., Almlöf J., Heiberg A. et al. // J. Chem. Phys. 1981. V. 74. № 4. P. 2384–2396.
  28. Angeli C., Cimiraglia R., Evangelisti S. et al. // J. Chem. Phys. 2001. V. 114. № 23. P. 10252.
  29. Angeli C., Cimiraglia R., Malrieu J.-P. // Chem. Phys. Lett. 2001. V. 350. № 3. P. 297.
  30. Angeli C., Cimiraglia R. // Theor. Chem. Acc. 2002. V. 107. № 5. P. 313.
  31. Angeli C., Cimiraglia R., Malrieu J.-P. // J. Chem. Phys. 2002. V. 117. № 20. P. 9138.
  32. Hess B.A. // Phys. Rev. A. 1986. № 33. № 6. P. 3742.
  33. Pantazis D.A., Chen X.Y., Landis C.R. et al. // J. Chem. Theory Comput. 2008. V. 4. P. 908.
  34. Schafer A., Huber C., Ahlrichs R. // J. Chem. Phys. 1994. V. 100. № 8. P. 5829.
  35. Schafer A., Horn H., Ahlrichs R. // J. Chem. Phys. 1992. V. 97. № 4. P. 2571.
  36. Weigend F., Ahlrichs R. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2005. V. 7. № 18. P. 3297.
  37. Neese F. // J. Comput. Chem. 2003. V. 24. № 14. P. 1740.
  38. Neese F. // WIREs Comput. Mol. Sci. 2018. V. 8. № 1. Art. e1327.
  39. Atanasov M., Ganyushin D., Sivalingam K. et al. // Molecular Electronic Structures of Transition Metal Complexes II / Eds. Mingos D. M.P., Day P., Dahl J. P. Berlin, Heidelberg: Springer, 2012. P. 149.
  40. Singh S.K., Eng J., Atanasov M. et al. // Coord. Chem. Rev. 2017. V. 344. P. 2.
  41. Alvarez S., Alemany P., Casanova D., J, et al. // Coord. Chem. Rev. 2005. V. 249. P. 1693.
  42. Gomez-Coca S., Cremades E., Aliaga-Alcalde N. etal. // J. Am. Chem. Soc. 2013. V. 135. № 18. P. 7010.
  43. Gómez-Coca S., Aravena D., Morales R. et al. // Coord. Chem. Rev. 2015. V. 289–290. P. 379.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Схема 1.

Скачать (151KB)
Метаданные
3. Схема 2.

Скачать (154KB)
Метаданные
4. Рис. 1. Молекулярное строение комплекса I (без молекулы ДМСО).

Скачать (210KB)
Метаданные
5. Рис. 2. Молекулярное строение комплекса II.

Скачать (207KB)
Метаданные
6. Рис. 3. Молекулярное строение комплекса III.

Скачать (270KB)
Метаданные
7. Рис. 4. Полиэдры соединений I–III.

Скачать (145KB)
Метаданные
8. Рис. 5. Фрагмент кристаллической упаковки комплекса I (без атомов водорода).

Скачать (153KB)
Метаданные
9. Рис. 6. Фрагмент кристаллической упаковки комплекса II (без атомов водорода).

Скачать (168KB)
Метаданные
10. Рис. 7. Фрагмент кристаллической упаковки комплекса III, пунктирными линиями обозначены межмолекулярные водородные связи, образованные кристаллизационной молекулой воды (a); межмолекулярные водородные связи между молекулой воды и молекулами комплекса III (б).

Скачать (180KB)
Метаданные
11. Рис. 8. Температурная зависимость χMT для III измеренная при H = 0.1 Т (полые круги). Вставка: намагниченность от поля для I измеренная при T = 1.8 и 5 К. Теоретические кривые (сплошные линии) рассчитаны с параметрами: E = 0.08 cм⁻¹, gX = gY = 2.20, gZ = 2.09, χТНП =10 × 10⁻⁴ см³ К моль⁻¹.

Скачать (190KB)
Метаданные
12. Рис. 9. Расщепление d-AO иона никеля в комплексе III (pассчитано в соответствии с НТПЛ. Оси координат ориентированы следующим образом: ось z направлена перпендикулярно плоскости молекулы, оси x и y направлены на атомы азота).

Скачать (107KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024